





乙1醛法乙1醛在乙醇铝催化下生成乙1酸乙酯。将乙1醛、乙醇铝等连续加入两个串联的反应器,于0-20℃下进行反应,第二反应器的出口转化率可达99.5%以上,然后经蒸馏得乙1酸乙酯。收率达95%-96%,此工艺比较经济。
乙1酸和乙醇在硫酸存在下加热酯化后,经磺酸钠中和脱水,再精馏而得。乙1酸钠或乙1酸钾和乙醇在硫酸存在下蒸馏而得。乙1醛在催化剂乙醇铅或乙1酸铅存在下聚合而成。精制方法:乙1酸乙酯常含有水、游离乙1酸和乙醇等杂质。精制时先用碳酸氢钠或碳酸钠的饱和水溶液洗涤,再用饱和食1盐水溶液洗涤,经固体碳酸钾干燥后蒸馏,收集中间馏分,常温下用五氧1化二磷(10~20g/kg)干燥后再行蒸馏。蒸馏时应采取防潮措施。收集中间馏分,弃去少量后馏分。也可以在乙1酸乙酯中加入乙1酸酐进行回流、蒸馏,馏出物用碳酸钾处理后再用蒸馏的方法精制,纯度可达99.5%以上。氯化钙与乙1酸乙酯形成结晶性复合物,不宜用作干燥剂。
醋酸乙酯
主要用作涂料、硝1酸纤维素、树脂等的溶剂(见工业溶剂)。
用醋酸和乙醇酯化制醋酸乙酯是开发较早,工艺成熟,且为目前主要采用的方法。反应在酸催化剂(如硫酸)存在下进行液相酯化,分为间歇法和连续法。间歇法使用釜式反应器,连续法则用塔式反应器。因酯化是可逆反应,为提高酯的产率,要采用过量的乙醇,使醋酸完全反应。粗醋酸乙酯经中和、蒸馏后,可得纯度98%以上的产品,收率按醋酸计为99%。
由乙1醛缩合制醋酸乙酯时,反应以三乙氧基铝为催化剂,加入氯化锌、氯化gong或氯化铝作助催化剂。醋酸乙酯的产率以乙1醛计为91.2%。此外,湖北醋酸乙酯,工业上由丁烷氧化制醋酸时也副产醋酸乙酯。
酯化法由乙1酸与乙醇在硫酸存在下直接酯化而得。生产工艺上有连续与间歇之分。
(1)间歇工艺。将乙1酸、乙醇和少量的硫酸加入反应釜,加热回流5-6h。然后蒸出乙1酸乙酯,并用5%的食1盐水洗涤,氢氧1化钠和氯化钠混合溶液中和至PH=8。再用氧化钙溶液洗涤,加无水碳酸钾干燥。后蒸馏,收集76-77℃的馏分,即得产品。
(2)连续工艺。1:1.15(质量比)的乙醇和乙1酸连续进入酯化塔釜,在硫酸的催化下于105-110℃下进行酯化反应。生成的乙1酸乙酯和水以共沸物的形式从塔顶馏出,经冷凝分层后,上层酯部分回流,其余进入粗品槽,下层水经回收乙1酸乙酯后放弃。粗酯经脱低沸物塔脱去少量的水后再入精制塔,塔顶可得产品。此工艺较间歇法好。
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