




于装有温度计(温度计的末端浸入液面以下,剧烈瓶底0.5~1cm)、分水器(分水器上安装一只回来冷凝器)的反应瓶中,加入正丁醇(2)50g(62mL,0.64mol),硫酸9mL,几粒沸石。用电热套加热至回流,此时反应液温度在110℃左右①,生成的水收集于分水气中。继续加热回流,直至无水蒸出。将反应瓶冷却,加入70mL水,用分液漏斗分出有机层用50%的硫酸洗涤两次以除去未反应的丁醇。再水洗两次,无水氯化钙干燥。蒸馏,收集140~144℃的馏分,得正丁醚15g,收率32%。注:①适宜的反应温度应在130~140℃,但由于共沸物的生成,开始时温度往往达不到,当接近反应结束时,可升温到135℃。正丁醇(bp117.5℃)和正丁醚(bp141℃)及水可形成三元共沸物和二元共沸物。实验时可在分水器中加入一定量的水。
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丁醚的分子式是(C4H9)2O,分子量130.23,无色液体,微有醚的气味。可用作溶剂、电子级清洗剂及用于有机合成。有机合成中用作溶剂,也用作有机酸、蜡、树脂等的萃取剂和精制剂。丁醚对水的溶解度(20℃)为0.03%(重量),水对丁醚的溶解度(20℃)为0.19%(重量),同水的分离性好。丁醚也能形成的过氧化物。⒊微波常压法合成正丁醚在100mL圆底烧瓶中依次加入31ml 正丁醇、4.5mL浓H2SO4和两小粒沸石,摇匀。待反应物冷至室温,先用15ml饱和盐洗一次,再分别用15ml饱和CaCl洗两次,用无水CaCl干燥过夜后,减压(水泵)蒸馏收集107~110℃的馏分即为无色透明液体正丁醚。
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中国从20世纪70年代末和80年代初开始进行MTBE合成技术的研究,1983年中国石化齐鲁石化公司橡胶厂建成中国套MTBE工业试验装置,1986年吉化公司有机合成厂建成中国套万吨级MTBE生产装置,其生产能力为2.7万吨/年。国内MTBE真正投入规模生产始于20世纪90年代,近几年来产能得到了快速的增长。国内MTBE生产企业主要是中国石油集团公司和中国石油化工集团公司下属的分公司和子公司。中国现有MTBE生产企业40多家,产能较为分散,大部分企业产能在10万吨以下,潍坊丁醚厂家,超过10万吨的企业仅有4家,合计产能占行业总产能的20%,行业集中度较低。
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