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格氏试剂是一种共价化合物,镁原子与碳直接连接,形成极性共价键,碳是负电性,所以格氏试剂是很强的路易斯碱,可以从水及它的硫化物中获得质子,因此格氏试剂不能与水,二氧化碳接触,需格氏试剂制备和引发的反应需要在无水隔离条件下进行。
在无水或四氢呋喃中,格氏试剂通常是以卤代烃和(THF)合成的。(卤代苯必须在 THF中进行反应)格氏试剂可以与醚或四氢呋喃中的氧原子形成络合物,这一制备过程必须在诸如无水无二氧化碳、乙醇等活性氢物质(如:水、醇、氨、卤化氢、末端炔等)条件下进行。[6]
存在活性氢物质或 THF:R-Br+ Mg→R-Mg-X [1]
因为碘代烷很贵,所以一般用溴代烷合成。作为一种制取格氏试剂的卤代烃,溴代烷是的,但由于氯、都是气体,使用不方便,所以一般用来合成镁。在制备格氏试剂时,还需要控制温度和压力。烯丙型和苯甲型格氏试剂,在合成后会与还没有反应的卤代烃发生偶合,因此需要严格控制其温度。
准备方法
对于250 mL三口烧瓶,配置搅拌器、恒压滴斗和带CaCl2干燥管的回流冷凝器。将2.9 g (0.12 mol)镁屑置于三口烧瓶中,浸入20 mL无水。搅动时,先滴入5 mL的25%卤代烃溶液(由0.12 mol卤代烃和无水制备)。若反应液呈浑浊状态,且温度升高,说明反应已开始。若未出现上述现象,则需加入1~2微量碘晶,并稍加加热。在这一瞬间,碘的颜色开始逐渐消退,化学实验室用乙烯基溴化镁,溶液变浑浊,反应开始,停止加热。把剩余卤代烃溶液滴入反应瓶中,以保持反应液的平稳沸腾为宜。加毕,用温水浴加热回流约半小时,电子化学品用乙烯基溴化镁,使反应完全,即可得到格氏试剂溶液。
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古典有机化学时代
由1858年价键理论的创立,到1916年电子价键理论的引入,揭开了经典有机化学时代这一令人困惑的谜团。
克库尔
1858年,德国化学家 Keakull和英国化学家 Cooper等提出了价键的概念,并用短划“—”表示键。它们假设有机体分子是由它们组成的原子通过键合形成的。因为在所有已知的化合物中,一个氢原子只能和另一个元素的原子结合,所以氢气选择价格单位。一个元素的价数是能与该元素的一个原子结合的氢原子数。Kekuler还提出了一个重要的概念,即一个分子中的碳原子可以相互结合。
1848年巴斯德分离得到两种酒石酸结晶:一个半面向左,一个半面向右。前一种方法能使平面偏振光向左旋转,后者在同一角度下旋转。研究乳酸时也发现了类似的现象。因此,法国化学家勒贝尔和荷兰化学家范托夫分别提出了一个新概念:同分异构体,圆满地解释了这一异构现象。
研究人员认为:分子是三维实体,碳的四个价键在空间是对称的,分别指向一个正四面体的四个顶点,而碳原子位于正四面体的中心。一个碳原子与四个不同的原子或基团相连,就形成了一对互为实物和镜像的异构体,或左手、右手的手性关系,这对化合物是旋光异构体或对映体。这就是所谓的对映异构。这种分子互成实体与镜像,东营乙烯基溴化镁,对映但不能完全重合的分子称为手性分子。《有机化学》的基本理论是立体化学的基本理论。[3]
早在1900年发现了三三苯自由基,即一个长寿自由基。1929年,非稳定自由基的存在也得到了证实。
这一时期有机化合物在结构测定、反应、分类等方面都有较大的发展。但是价键只是一个由实践经验而来的概念,价键的本质还没有解决。
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在使用领域,的优势是什么?具体细节我们将在下面给您详细说明。
是一种重要的化工原料,在、油田开发、印染等行业有着广泛的应用。下面的小系列介绍溴的一些优点:
干燥迅速。
溴的沸点为32℃,科研院所用乙烯基溴化镁,能达到快速干燥的效果。
2.没有着火。
因无燃点,不属消防法规定的危险品,可放心使用。
3.稳定。
溴系在热分解和水解过程中与大多数金属相比具有很好的稳定性。
4.的清洁能力。
它具有与1,1,1-三氯和相同的清洗能力。并因其良好的流动性,能有效地渗入狭小的空间和开口处。
5.低毒性。
迄今为止,毒性试验的结果表明,把工作环境浓度标准定为2500 ppm (8小时的平均比重),进行适当的操作是没有危险的。
6.低 ODP。
溴在大气中可储存11天。ODP (臭氧层破坏系数)由于寿命短,仅为0.013~0.018 (温带)(根据近的三维模型试验结果)。
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