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元素化合物的分类及重要性
一、分类
①离子化合物的性质:K Na Rb Cs
甲基钾(CH,K)
②共价化合物的性质:Hg Si Ge Sn Pb Tl
二甲基【(CH3)2Hg]
[(CH3)4Si]
③路易斯酸性:Mg B Al Ga ln
基铝[(CH3)3Al]
基家[【(CH3),Ga]
二、重要性
金属有机化合物作为有机合成试剂和有机反应的、高选择性催化剂,近二十年来进行了广泛而深入的研究,发展迅速。
此外,表面活性剂用乙炔基溴化镁,在塑料添加剂、抗震剂、杀菌剂等方面也有着广泛应用。如果没有金属有机化合物作为催化剂,精细有机化工如制药工业、香料工业的发展简直不可想象。
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格氏试剂生成的活性顺序:当卤素相同时,烯丙基卤代烃>叔卤代烷>仲卤代烷>伯卤代烷>卤代芳烃(R·自由基越稳定则越易形成,反应越容易进行)。当相同时 R-I > R-Br > R-Cl。由于碘代烷很贵,而氯代烷的反应性很差,所以,汕头乙炔基溴化镁,实验室中常采用反应性居中的溴代烷来合成格氏试剂。
格氏试剂非常活泼,可以和空气中的氧、水、二氧化碳发生反应。因此,在制备时,除保持试剂的干燥外,还应隔绝空气。
制得的格氏试剂不需分离即可直接用于有机合成。格氏试剂在有机合成中能起三种不同的功能。
一个是亲核试剂,这是常见的功能;第二是作为碱使用,普通卤化镁能产生相当于pka30左右的碱性,常常作为一种易得的强碱使用,常作为烯胺拔氢用碱; 第三个功能是作为还原剂,这个功能的存在会造成副反应增多,杀菌剂用乙炔基溴化镁,产率下降(指在羰基加成反应里)。
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羧酸衍生物与格氏试剂加成,首先生成酮,乙炔基溴化镁批发,再进一步反应生成叔醇。
酰卤或酸酐与一分子格氏试剂在低温下反应,可以使反应停止在生成酮的阶段。
N,N"-二取代酰胺与格氏试剂反应,首先形成稳定的加成产物,水解后生成酮。
如果是甲酰胺衍生物,则生成醛。格氏试剂与Weireb酰胺反应生成酮。
当量格氏试剂与双取代酰胺反应生成叔胺。
格氏试剂还可以用于制备酸,将格氏试剂加到干冰表面或向其中通入二氧化碳气体,可以得到多一个碳的羧酸盐,分解后生成羧酸。
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