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格氏试剂的实验室制备方法:
全部的溶剂、试剂、仪器都经过干燥、干燥处理。不含水**或 THF,加1.05 eq镁屑,耐惰性气体,温热(有些条件下,使用室温甚至是冰冷)条件下滴加约1/10的卤代烃,引起格氏反应(镁屑上冒小泡泡),如果是难燃性的,可加热至微弱回流或加少量碘。引出后缓慢滴加剩余的卤代烃,过快会猝灭格氏反应或引起偶联。在加入所有的卤代烷后1小时微弱回流1小时,大部分镁屑就会完全反应,呈灰色的近透明液体。如果温度降低,还会产生沉淀,如果气体温度下降,还会产生沉淀。残留的镁屑,如少量,可不经处理,直接进行下步反应。若镁加入当量较大(有时为1.2~1.5 eq),则可将格氏试剂静置,然后吸取上清液或压滤至新的反应瓶。
试验室制度,和工业制法根本就没有区别。
RMgX通型 RMgX的金属有机化合物(R代表烃基, X为卤素)。1901年 F.- A. V.格利雅将卤代烃 RX与镁在醚液中反应制备。也叫格利雅试剂。从 RMgX中可得到 RH、R-COOH、R-CHO、R-CH2OH、R-OH和 RnM (n是金属的化合价, M也是其它金属)等。适当时, RMgX也能与α、β-不饱和羰基化合物发生共轭加成反应。
格氏试剂容易与空气或水发生反应,因此制得后应靠近容器内反应。氯乙烯和结合在烯碳上的氯在**中不能与镁发生反应,例如以四氢呋喃代替**,可以制备乙烯基氯化试剂。有人把这个叫做诺曼试剂。为使镁与卤代烃反应更有效,可以使用少量的1,洛阳乙烯基溴化镁,2-代替碘,尤其是**中有少量水分时,与镁迅速反应生成溴化镁和乙烯,它具有去水干燥的作用,新鲜的镁与给定的卤代烃反应生成所需的格氏试剂。
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腈类:是一种由碳氢化合物和基(CN)连接而成的化合物。一般为R-CN,例如CH3CN。
重氮类:多为R-N2-X通式有机化合物,其分子中含有一种重氮化合物,其中以芳香族重氮盐为重要。可用于化学性质的活动,是生产偶氮染料的中间体。
偶氮化合物:分子中含有偶氮基(- N=N-)的有机化合物。以 R= N=N-R"表示,其中 R为烃基,偶氮类均有颜色,有些可用作染料。还可以用作色素。
硫酸酯:烃类分子中的氢原子被磺酸基-SO3H所取代,RSO3H表示。通常采用间接法制备脂肪族磺酸,而磺化反应可直接制得芳香磺酸。它是一种强酸,易溶于水,是合成合成染料、合成的重要中间体。
胺基酸:是羧酸分子中烃上的氢原子被氨基取代而形成的化合物。按氨基取代的部位可分为α-氨基酸、β-氨基酸、γ-氨基酸等。氨基酸的氨基位于靠近羟基的碳原子上。氨基酸是构成蛋白质的基本单位。通过水解蛋白可以得到二十多种α-氨基酸,如甘氨酸、丙氨酸、谷氨酸等,其中主要是L-α-氨基酸。食物中的蛋白质能提供人体所需的氨基酸,如赖氨酸、色氨酸、苯丙氨酸、苏氨酸等被称为“必需氨基酸”,甘氨酸、丝氨酸、丙氨酸、谷氨酸、谷氨酸等可由人体内其他有机物转化而成。
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R. S. Ingod、 R. C. Kain和 V. Pryrogg等人都提出了用原子序数来取代基团,来描述不对称化合物的立体化学关系,即原子序数高的原子序排在一面。这种方法叫做原子或原子团的优先规则,也叫顺序规则或顺序规则。一些规定是用来确定原子团或原子团的优先顺序的,其主要内容如下:
①各种取代基原子按其原子序数的大小排列,大的是“较优”基团,乙烯基溴化镁研究试剂,若为同位素,则质量较高的原子为“较优”基团。比如 Cl> O> C> H; D> H,“>”表示好。
②若两个基团的个元素相同(如 C),则比较若干与其直接连接的原子。比较法是原子序数,先比较各组中的大数,若仍然相同,再对比第二、第三个。比如 Cl, H, H> O,乙烯基溴化镁多少钱, O, C; Cl, O, H> Cl, C, C, C,如果仍然相同的话,依次与取代链进行比较。
③包含双键和三键的基团,乙烯基溴化镁密度,则作为2、3个单键来看待,可以认为连有2个或3个相同的原子。
通过掌握取代基的顺序规则,不仅可以在几何异构中准确地描述 Z. E命名,而且还可以对旋光异构体的 R. S构形作出正确的判断。一种化合物命名时,作为取代基的原子或原子团,应按其顺序排列,以较优基团排列。
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