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格林尼亚试剂的发现
格林尼亚反应的发现将有机镁化合物应用于有机合成的想法并不是格林尼亚首先提出的。
有机金属镁化合物在空气和二氧化破中会燃烧,这给研究工作带来了许多困难。格林尼亚根据前人的经验,在无水中制备有机镁化合物。
格林尼亚成功地解决了这个困难,为有机镁试剂的应用提供了必要的条件。
格氏试剂是共价化合物,镁原子直接与碳相连形成极性共价键,碳为负电性端,因此格氏试剂是极强的路易斯碱,能从水及其它路易斯酸中夺取质子,故格氏试剂不能与水,二氧化碳接触,需格氏试剂的制备和引发的反应需要在无水,隔绝空气条件下进行。
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格氏试剂生成的活性顺序:当卤素相同时,烯丙基卤代烃>叔卤代烷>仲卤代烷>伯卤代烷>卤代芳烃(R·自由基越稳定则越易形成,反应越容易进行)。当相同时 R-I > R-Br > R-Cl。由于碘代烷很贵,乙炔基溴化镁的生产工厂,而氯代烷的反应性很差,所以,实验室中常采用反应性居中的溴代烷来合成格氏试剂。
格氏试剂非常活泼,可以和空气中的氧、水、二氧化碳发生反应。因此,乙炔基溴化镁价格,在制备时,杀菌剂用乙炔基溴化镁,除保持试剂的干燥外,还应隔绝空气。
制得的格氏试剂不需分离即可直接用于有机合成。格氏试剂在有机合成中能起三种不同的功能。
一个是亲核试剂,这是常见的功能;第二是作为碱使用,普通卤化镁能产生相当于pka30左右的碱性,常常作为一种易得的强碱使用,常作为烯胺拔氢用碱; 第三个功能是作为还原剂,这个功能的存在会造成副反应增多,周口乙炔基溴化镁,产率下降(指在羰基加成反应里)。
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化工行业前景的展望
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