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亲电性加成是一种烯烃加成反应。一般意义上的亲电加成反应是任何亲电性试剂与底物发生的加成反应。
当烯烃的亲电加成反应时,氢正离子首先攻击双键(这一步是速度控制),产生一个碳正离子,然后卤素负离子再攻击碳负离子生成产物。立体化学研究发现,后继的卤素负离子攻击发生在与氢离子相反的方向上,即反式加成。
在烯烃亲电加成反应中,可以与多种亲电试剂进行加成反应。溴分子受外部影响,如烯径与溴的加成,外部影响极化为一端带微正电的极性分子(见结构式 a),其正端与烯烃双键作用,起初形成π配位化合物(b),然后发生共价键异裂而得带微电的极性分子(见结构式 a)
这一类属于自由基反应,如 Bogeman芳香化成环反应。
若为乙烯与,发生加成反应生成(反式加成)
若为乙烯和溴蒸汽,则在光照下可发生取代,生成物有多种(同氯的取代)
和液溴一起产生副反应
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腈类:是一种由碳氢化合物和基(CN)连接而成的化合物。一般为R-CN,格式试剂乙烯基溴化镁,例如CH3CN。
重氮类:多为R-N2-X通式有机化合物,其分子中含有一种重氮化合物,其中以芳香族重氮盐为重要。可用于化学性质的活动,是生产偶氮染料的中间体。
偶氮化合物:分子中含有偶氮基(- N=N-)的有机化合物。以 R= N=N-R"表示,其中 R为烃基,偶氮类均有颜色,有些可用作染料。还可以用作色素。
硫酸酯:烃类分子中的氢原子被磺酸基-SO3H所取代,RSO3H表示。通常采用间接法制备脂肪族磺酸,而磺化反应可直接制得芳香磺酸。它是一种强酸,易溶于水,是合成合成染料、合成的重要中间体。
胺基酸:是羧酸分子中烃上的氢原子被氨基取代而形成的化合物。按氨基取代的部位可分为α-氨基酸、β-氨基酸、γ-氨基酸等。氨基酸的氨基位于靠近羟基的碳原子上。氨基酸是构成蛋白质的基本单位。通过水解蛋白可以得到二十多种α-氨基酸,如甘氨酸、丙氨酸、谷氨酸等,其中主要是L-α-氨基酸。食物中的蛋白质能提供人体所需的氨基酸,如赖氨酸、色氨酸、苯丙氨酸、苏氨酸等被称为“必需氨基酸”,甘氨酸、丝氨酸、丙氨酸、谷氨酸、谷氨酸等可由人体内其他有机物转化而成。
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R. S. Ingod、 R. C. Kain和 V. Pryrogg等人都提出了用原子序数来取代基团,来描述不对称化合物的立体化学关系,即原子序数高的原子序排在一面。这种方法叫做原子或原子团的优先规则,也叫顺序规则或顺序规则。一些规定是用来确定原子团或原子团的优先顺序的,其主要内容如下:
①各种取代基原子按其原子序数的大小排列,大的是“较优”基团,若为同位素,则质量较高的原子为“较优”基团。比如 Cl> O> C> H; D> H,“>”表示好。
②若两个基团的个元素相同(如 C),则比较若干与其直接连接的原子。比较法是原子序数,先比较各组中的大数,香精香料用乙烯基溴化镁,若仍然相同,再对比第二、第三个。比如 Cl, H, H> O, O, C; Cl, O, H> Cl,CRO机构用乙烯基溴化镁, C, C, C,宜昌乙烯基溴化镁,如果仍然相同的话,依次与取代链进行比较。
③包含双键和三键的基团,则作为2、3个单键来看待,可以认为连有2个或3个相同的原子。
通过掌握取代基的顺序规则,不仅可以在几何异构中准确地描述 Z. E命名,而且还可以对旋光异构体的 R. S构形作出正确的判断。一种化合物命名时,作为取代基的原子或原子团,应按其顺序排列,以较优基团排列。
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