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有机化合物(格氏试剂)
卤代物中含有-COOH、-OH、-NH,、-SO,H等能和生成的格氏试剂反应,制备不能成功。-C=o、—cOOR、-CN同样和格氏试剂反应。
-NO,则氧化格氏试剂。因此含这些基团的卤代物不能用于制备格氏试剂。
●只有酸性较强的烃基氢才可以与格氏试剂进行交换
与甲醛反应生成伯醇,其他醛得仲醇,产率好。与酮反应得叔醇,产率低。几乎可以和所有的基起加成反应。
反应活泼性依炭基加成活性而不同。立体因素则是重要的。用格氏试剂方便合成复杂醇,产物便于分离和处理,格氏试剂乙炔基溴化镁,缺点是成本贵。
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有机化合物(格氏试剂)
格林尼亚试剂简称“格氏试剂”,是含卤化镁的有机金属化合物,由于含有碳负离子,香料用乙炔基溴化镁,因此属于亲核试剂,由法国化学家维克多·格林尼亚发现。
格氏试剂在有机合成上十分有用,格氏试剂至今在国内外还在进行广泛的研究。是我们熟悉、常用的一种金属有机试剂。
反应放热。为了避免局部过热、浓度高产生副产物,要在搅拌下进行。格氏试剂对0、CO,及水敏感,润滑剂用乙炔基溴化镁,一般在惰性气体(如N;)中进行,南京乙炔基溴化镁,并注意隔绝潮气。
●卤代烃的反应活性为:RI > RBr > RCl;10>20>30RX
活泼卤代烃一般在溶剂中反应,活性较差的卤代烃在四氢呋喃中反应,活性很差的卤代烃还要使用活性镁
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羧酸衍生物与格氏试剂加成,首先生成酮,再进一步反应生成叔醇。
酰卤或酸酐与一分子格氏试剂在低温下反应,可以使反应停止在生成酮的阶段。
N,N"-二取代酰胺与格氏试剂反应,首先形成稳定的加成产物,水解后生成酮。
如果是甲酰胺衍生物,则生成醛。格氏试剂与Weireb酰胺反应生成酮。
当量格氏试剂与双取代酰胺反应生成叔胺。
格氏试剂还可以用于制备酸,将格氏试剂加到干冰表面或向其中通入二氧化碳气体,可以得到多一个碳的羧酸盐,分解后生成羧酸。
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