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格林尼亚发现具有亲核性的格氏试剂可与羰基化合物(醛、酮、酯等)发生加成反应,且该反应通常在醚类溶剂中进行。
以醛和酮为例,除草剂用乙炔基溴化镁,加成后产生的醇镁盐经水解后获得醇类化合物。1953年,乙炔基溴化镁哪里有卖,经法国化学家诺尔芒改进,获得了以四氢化呋喃(THF)作为溶剂得到了格氏试剂。该项改进称为“格林尼亚-诺尔芒反应”。
格氏试剂被广泛使用了100多年,但涉及格氏试剂的反应机理仍然难以捉摸,既没有定量的信息,杀虫剂用乙炔基溴化镁,也缺乏共识。
即使已知格氏试剂的化学组成,也无法确定其三维结构。格氏试剂的组成看似简单,但是在其醚溶液中存在多种不同配位的有机镁物质。
通常被称为格氏反应的是在同一样品中同时发生的一组反应。在所有的反应途径中,溶剂应被视为反应物之一,溶剂驱动了整个反应过程。
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有机化合物(格氏试剂)
卤代物中含有-COOH、-OH、-NH,、-SO,H等能和生成的格氏试剂反应,制备不能成功。-C=o、—cOOR、-CN同样和格氏试剂反应。
-NO,则氧化格氏试剂。因此含这些基团的卤代物不能用于制备格氏试剂。
●只有酸性较强的烃基氢才可以与格氏试剂进行交换
与甲醛反应生成伯醇,其他醛得仲醇,盐城乙炔基溴化镁,产率好。与酮反应得叔醇,产率低。几乎可以和所有的基起加成反应。
反应活泼性依炭基加成活性而不同。立体因素则是重要的。用格氏试剂方便合成复杂醇,产物便于分离和处理,缺点是成本贵。
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乙炔基溴化镁合成方法
小心地压紧禾计泡器,通入氮气将制得的温热溶液压入500毫升漏斗中,然后继续通氮以除尽溶液上面的空气,塞紧漏斗,装在1升烧瓶上。
烧瓶.中加入200毫升精制的四氢吠喃,搅拌,以每小时15一20升的速率通入乙块(注),5分钟后,一次加入约5毫升乙基嗅化镁溶液,几乎立即出现容易与较大的乙炔气泡相区别的乙烷气泡。
气泡减少后,分批连续地加入乙基溴化镁溶液直至加完为止,约需3小时。
将反应温度升高至室温以上5一10℃。
制得的乙炔基溴化镁溶液可直接用于下一步反应。
存储方法
2-8°C,密闭,阴凉干燥处保存
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